نوقش في كلية العلوم جامعة تكريت اطرؤحة الدكتوراه للطالب احمد صباح فيحان الموسومة (Synthesis, Characterization, and biological study of some transition metal mixed ligands complexes of thiocarbonyl derived ligands and phosphines or N-donor ligands)
تتضمن هذه الاطروحة تحضير وتشخيص عشرون معقد جديد لعناصر Pt(II), Pd(II), Hg(II), Cd(II), and Zn(II)مع ليكاندات الثايويوريا الحاوية على حلقة معوضة غير متجانسة وليكاند الثايون. تتضمن هذه الاطروحة أربعة أجزاء أساسية.
يتمحور الجزء الأول حول تحضير وتشخيص معقدات جديدة للبلاتين(II) والبلاديوم(II) مع ليكاندات 1-(5-كلوروبريدين-2-وايل)-3-فنيل ثايويوريا (H2CPPT) و 1-(3-مثيل بريدين-2-وايل)-3-فنيل ثايويوريا (H2MPPT) . أظهرت المعقدات المحضرة ايزومرات تركيبية من خلال تبني معقدات البلاتين(II) الشكل الهندسي سز, بينما معقدات البلاديوم تبنت الشكل الهندسي ترانس
يتضمن الجزء الثاني من الاطروحة تفاعل معقدات الثايويوريا الحاوية على حلقة غير متجانسة معوضة بمجموعة الكلور من النوع [M(HCPPT)2] (M=Pd, Pt) مع ليكاندات الفوسفينات الثالثية من خلال اتباع مسارين تفاعلين مختلفين. كلا الطريقتين أدت الى الحصول على معقدات تمتلك الخصائص ثنائية الايون السالب ذات الصيغة [Pt(CPPT)(PPh3)2], [M(CPPT)(diphos)](M= Pd, Pt; diphos = dppe, dppp, dppb or dppf) . تضمنت الطريقة الأولى تفاعل معقدات الثايويوريا ذات الصيغة العامة [M(HCPPT)2] (M=Pd or Pt) مع الفوسفينات الثالثية دون استخدام أي قاعدة. يعتقد ان ميكانيكة التفاعل تمر من خلال ما يعرف بميكانيكية التعويض المربع المستوي , حيث يتكون ناتج وسطي خماسي التناسق. تضمنت الطريقة الثانية تفاعل معقدات البلاتين ذات الصيغة [PtCl2(k2-diphos)]او[PtCl2(PPh3)2]مع الليكاند H2CPPT بنسبة 1:1 مول بوجود ثلاثي اثيل امين كقاعدة. أدت كلا الطريقتين الى الحصول على معقدات الثايويوريا الحاوية على حلقةغير متجانسة ثنائية الايون السالب. شخصت هذه المعقدات من خلال التقنيات الطيفية FT-IR, 1H-NMR, 31P-{1H}-NMR, and X-rays crystallography . أوضح التركيب البلوري للمعقدات [Pt(CPPT)(dppe)]و [Pt(CPPT)(dppb)] امتلاك هذين المعقدين حلقة رباعية متصلة مع البلاتين(II)في المنتصف، ويمتلكان الشكل الهندسي المربع المستوي المشوه بشكل بسيط. تم الحصول على هذه المعقدات بشكل ناتج واحد دون الحصول على ايزومرات. تشابه معقدات الثايويوريا ثنائية الايون السالب الحاوية على حلقة غير متجانسة اقرانها من معقدات الثايويوريا ثنائية الايون السالب دون أي تأثير يذكر لذرة النيتروجين الغير متجانسة على التركيب الكلي بشكل عام.
تطرق الجزء الثالث من هذه الاطروحة الى تحضير وتشخيص ثمانية معقدات جديدة للعناصر ثنائية التكافؤ مشتقة من ليكاند 8,1-ثنائي امين نفثالين-2-ثايون HDANT. تم الحصول على معقدات الثايون المتعادلة ومعقدات الثايونيت من خلال مفاعلة 2 مول من الليكاند HDANTمع واحد مول من املاح الفلزات الثنائية (Pd, Pt, Hg, Cd, Zn).تم تشخيص الليكاند بالإضافة الى المعقدات الثمانية المحضرة من خلال الطرق الطيفية التالية : FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR, and Mass spectroscopy . من المتوقع ان تمتلك المعقدات الثمانية المحضرة اشكال فراغية مختلفة بناءا على نتائج التحاليل الطيفية. حيث من المتوقع ان تتخذ معقدات البلاديوم(II) والبلاتين(II) شكل المربع المستوي. بينما من المحتمل ان تمتلك معقدات الزئبق(II) والزنك(II) والكادميوم(II) شكل رباعي السطوح. كذلك فان معقدات الثايونيت للزئبق وال الفنيل-زئبق متوقع انها تمتلك شكل خطي. بينما يتوقع ان يكون الشكل الفراغي لمعقد الثايونيت للكادميوم رباعي السطوح, من خلال ارتباطه مع ذرتي النيتروجين والكبريت بشكل مخلبي.
بالإضافة الى ذلك، فقد تم اجراء دراسة بايلوجية ضد نوعين من الخلايا السرطانية البشرية، الخلايا السرطانية للثدي والقولون لمعقدات البلاتين(II) والبلاديوم(II) المشتقة من ليكاندات الثايويوريا والثايون [Pt(HCPPT)2], [Pd(HCPPT)2], [Pt(HMPPT)2], [Pd(HMPPT)2], [PtCl2(HDANT)2],و[PdCl2(HDANT)2] من خلال طريقة MTT. حيث أظهرت معقدات البلاديوم ([Pd(HMPPT)2],[Pd(HMPPT)2]) اعلى نتائج فعالية ضد سرطان القولون وسرطان الثدي وكانت النتائج 10.44, 17.7، 21.13، 22.25 مايكرو مول على التوالي. كما وتم دراسة الفعالية البيولوجية للمعقدات انفة الذكر بالإضافة الى المعقد [ZnCl2(HDANT)2]ضد نوعين من البكتريا واظهرت جميع المعقدات نتائج تثبيطيه جيدة. كذلك فقد تم دراسة السطح والخصائص النانوية للمعقدات [HgCl2(HDANT)2], [ZnCl2(HDANT)2] و[Cd(DANT)2] من خلال تقنيتي ال SEM وXRD , حيث أظهرت نتائج تقنية ال SEM ان معقد [HgCl2(HDANT)2] ظهر بشكل نانوي غير منتظم بينما ظهر معقد [ZnCl2(HDANT)2] ظهر بشكل قضبان نانوية اما معقد [Cd(DANT)2]فقد ظهر بشكل كروي نانوي
