تمت مناقشة رسالة ماجستير في جامعة تكريت/كلية التربية للعلوم الصرفة بعنوان(تحضير و تشخيص وتقييم الفعالية الحيوية ودراسة الارساء الجزيئي للعدد من معقدات الايونات الفلزية مع مشتقات ١, ٣, ٤- ثايادايازول -٢- ثايول) للطالب عمر ضياء حاتم
تتضمن هذه الرسالة تحضير وتشخيص عدد من معقدات البلاديوم (II) والزئبق(II) الحاوية على ليكاند 5-مثيل-4,3,1 –ثايادايازول-2-ثايول (HMts) أو ليكاند 5,4-ثنائي فنيل-4,2,1–ترايازول-3-ثايول (HDpts) مع الفوسفينات او الامينات كليكاندات مشاركة، تم اختبار فعالية بعض معقدات البلاديوم المحضرة كمضادات تجاه بعض انواع البكتيريا وكذلك تجاه سرطان البروستات أو القولون، بالإضافة الى قياس مدى تخزين الهيدروجين لمعقد الزئبق الحاوي على ليكاند (Mts). وقد تضمنت الرسالة اربع فصول، وهي: المقدمة، الجزء العملي، النتائج والمناقشة واخيراً ختمت بفصل التطبيقات لبعض المعقدات المحضرة، حيث قسم الفصل الثالث الحاوي على النتائج الى ثلاث اجزاء وكما يلي:
الجزء الاول: تحضير وتشخيص عدد من معقدات البلاديوم الحاوية على مزيج من ليكاند 5-مثيل-1،3،4-ثايادايازول-2-ثايول (HMts) مع الفوسفينات الثالثية. حضر المعقد trans-[Pd(HMts)2Cl2]من مفاعلة ليكاند (HMts) مع Na2PdCl4 بنسبة (1:2) في مزيج من الايثانول والماء المقطر، واظهرت النتائج ان ليكاند (HMts) يرتبط بشكل احادي السن مع الفلز من خلال ذرة النتروجين معطياً معقداً ذات شكل مربع مستوِ. اما المعقد [Pd(Mts)2] فقد حضر بمفاعلة مولين من ليكاند (HMts) مع Na2PdCl4 بنسبة (1:2) بوجود محلول من (NaOH)كقاعدة، واظهرت النتائج ان ليـــكاند (-Mts) يرتبط بشكل ثنائي السن مخلبي من خلال ذرتي الكبريت والنتروجين. اعطت معاملة المعقد [Pd(Mts)2] مع الفوسفينات الثنائية (diphos) بنسبة (1:1) معقدات من النوع [Pd(Mts)2(diphos)] حيث ان {diphos = dppe, dppp, dppb and dppf }، وعند معاملته مع مولين من الفوسفينات الاحادية (Phos) فقد اعطت معقدات من النوع trans-[Pd(Mts)2(Phos)2]حيث ان{Phos= PPh3 or SPPh3 }، حيث ترتبط الفوسفينات (diphos) بشكل ثنائي السن اما فوسفينات الاحادية (Phos) فيكون ارتباطها بشكل احادي السن حيث تعطي جميع الفوسفينات شكل هندسي مربع مستوِ مع جميع معقدات البلاديوم المحضرة.
الجزء الثاني: تحضير وتشخيص عدد من معقدات الزئبق الثنائي الحاوية على مزيج من ليكاند 5-مثيل-1،3،4-ثايادايازول-2-ثايول (HMts) مع الفوسفينات الثالثية او الامينات. حضر المعقد [Hg(Mts)2] من مفاعلة الليكاند (HMts) مع ملح HgCl2 بنسبة مولية (1:2) بوجود Et3N كقاعدة، حيث يرتبط ليكاند (-Mts) بشكل احادي السن مع الفلز من خلال ذرة الكبريت بعد فقدانها البروتون مكوناً معقداً ذات شكل خطي. وعند معاملة المعقد[Hg(Mts)2] مع الفوسفينات الثنائية(diphos) بنسبة مولية(1:1) اعطت معقدات من النوع [Hg(Mts)2(diphos)] حيث ان{diphos= dppe, dppp, dppb and dppf }. كما ان معاملته مع مولين من (PPh3) يعطي معقدات من النوع [Hg(Mts)2(PPh3)2]، وترتبط الفوسفينات الثنائية بشكل ثنائي السن مخلبي مع فلز الزئبق اما الفوسفين (PPh3) فيكون ارتباطه احادي السن، فيما ارتبط الليكاند (-Mts) بشكل احادي السن من خلال ذرة الكبريت في جميع المعقدات المحضرة.
الجزء الثالث: تحضير وتشخيص عدد من معقدات الزئبق الثنائي الحاوية على مزيج من ليكاند 4،5-ثنائي فنيل -1،2،4-ترايازول-3-ثايول (HDpts) مع الفوسفينات الثالثية او الامينات . حضر المعقد [Hg(Dpts)2] من مفاعلة مولين الليكاند (HDpts) مع مول واحد HgCl2 بوجود Et3N كقاعدة، حيث يرتبط ليكاند (-Dpts) بشكل احادي السن مع الفلز من خلال ذرة الكبريت بعد فقدانها البروتون. حُضرت المعقدات ذات الصيغة [Hg(Dpts)2(diphos)] من معاملة نسب مولية متكافئة من المعقد [Hg(Dpts)2] مع الفوسفينات الثنائية(diphos)، اما المعقدات ذات الصيغة [Hg(Dpts)2(Phos)2] فقد حضرت من معاملة المعقد [Hg(Dpts)2] مع مولين من الفوسفينات الاحادية Ph3PاوPh3PS، ووجد ان الليكاند (-Mts) يرتبط بشكل احادي السن من خلال ذرة الكبريت في جميع المعقدات، والشكل الهندسي هو رباعي السطوح حول الذرة المركزية . شخصت المعقدات المحضرة بواسطة التحليل الدقيق للعناصر(C.H.N)، مطيافية الأشعة تحت الحمراء (IR)، مطيافية الرنين النووي المغناطيسي (31P, 13C, 1H)، التوصيلية الكهربائية المولارية وقياس الخواص النانوية (SEM, XRD)، تحليل البنية البلورية باستخدام الاشعة السينية (X-ray).
الفصل الرابع: التطبيقات : تم اجراء عدد من التطبيقات الحيوية والصناعية على عدد من المعقدات المحضرة وكمايلي اولاً: الفعالية الحيوية كمضادات للبكتيريا:- تم تقييم الفعالية البكتيرية لليكاند (HMts) وبعض معقدات البلاديوم ضد عدة انواع من البكتريا وهي P. Aeruginosa, B. subtilis, S. aurous, E. coli, Salmonella typh ، واظهرت النتائج ان المعقدات المحضرة تمتلك فعالية اعلى من فعالية الليكاند الحر ، اظهر المعقد [Pd(Mts)2(dppf)]اعلى قيمة تثبيطيه تجاه جميع انواع البكتريا مقارنة مع المعقدات المستخدمة و الليكاند الحر. ثانيا: الفعالية كمضادات تجاه سرطان القولون والبروستات: تم تقييم فعالية بعض معقدات البلاديوم الثنائي تجاه نوعين من الخلايا السرطانية وهما سرطان البروستات (MCF-7) والقالون (LoVo) وقد اظهرت جميع المعقدات فعالية تثبيطية تجاه نمو لخلايا (LoVo) و (MCF-7).ان المعقد [Pd(Mts)2(dppf)] يمتلك اقل تركيز قاتل للخلايا السرطانية وان قيمة الـ IC50)) تساوي 9.7 ± 1.2و 8.8 ± 1.4 مايكرومولار لكل من (LoVo) و (MCF-7) على التوالي ثالثاً : تم دراسة الخواص النانوية (SEM, XRD) لبعض معقدات الزئبق الحاوية على ليكاند (5,4-ثنائي فنيل-4,2,1 –ترايازول-3-ثايول)، حيث اظهرت النتائج ان للمعقدات اشكال بلورية مختلفة ذات احجام نانوية متباينة . رابعاً: تم اختبار قابلية المعقد [Hg(Mts)2] على تخزين الهيدروجين، حيث اظهر ان له القابلية على الحزن بنسبة (wt.% 0.8-0.015) تحت ضغط يتراوح بين (bar 80-10) على التوالي.
